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與傳統(tǒng)的水處理技術(shù)相對比,在水處理范圍中氧化還原技術(shù)之所以使用普遍,是由于需要進(jìn)行氧化還原操作就能去除掉大多數(shù)的無機(jī)及有機(jī)物質(zhì)。事實(shí)上主要原理是依據(jù)溶解在水中“雜質(zhì)”即污染物的性質(zhì),在其中加入氧化劑或者是還原劑,在相應(yīng)的條件下就可以達(dá)到水中分離或者是實(shí)現(xiàn)有毒物質(zhì)到無害化的轉(zhuǎn)化,繼而使得水質(zhì)達(dá)標(biāo)排放。其實(shí)氧化還原反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是在水中有毒物質(zhì)在反應(yīng)流程中得到或者是失去電子,繼而引起化合價的升高或者是降低。在現(xiàn)今的廢水處理中常用的氧化劑有O2、Cl2、高錳酸鉀等,常見的還原劑有Fe粉、SO2等;氧化方法以曝氣法、氯化法等為主。關(guān)于在本文中氧化還原法在處理電鍍廢水中氰化物還有重金屬離子銅時的使用,通過多次實(shí)驗(yàn)研究還有多次實(shí)踐證明,氧化還原法處理電鍍廢水是一種處理效率高并且工藝流程簡單、基建投資少的可以持續(xù)發(fā)展處理技術(shù)。
1.使用氧化還原反應(yīng)處理電鍍廢水中的鉻合氰化物
化學(xué)沉淀、吸附還有氧化物等這些是電鍍行業(yè)廢水的處理技術(shù)。相對于含氰、含鉻的電鍍廢水,對于兩者進(jìn)行氧化還原處理時需要的PH條件不一樣,因此不能混合處理,所有分開進(jìn)行。含氰廢水,為了防止其毒性物質(zhì)揮發(fā)造成危害,需要在較強(qiáng)的堿性介質(zhì)中,基本上PH值+8~11,所以需要控制PH值≥8時加入化學(xué)氧化劑;然而含鉻廢水的PH值=3~6時,過高也會形成沉淀,在具體的處理?xiàng)l件下要求PH值更低。通過研究還有實(shí)踐證明,需要在堿性環(huán)境中可以實(shí)現(xiàn)兩者的綜合處理,具體的介紹如下所示。
1.1含氰廢水處理
含氰廢水處理方式是在堿性環(huán)境中,使用氧氣、氯氣還有在過氧化氫等氧化劑當(dāng)中實(shí)現(xiàn)把廢水中的氰根(CNˉ)氧化成氰酸鹽(CNOˉ),進(jìn)一步將氰酸鹽(CNOˉ)氧化成不會造成污染的氮?dú)饧疤妓猁}?,F(xiàn)在普遍使用酸鹽(CNOˉ)氧化成不會形成污染的氮?dú)膺€有碳酸鹽?,F(xiàn)在普遍使用的是堿性氯化法,通過液氮處理含氰廢水是反應(yīng)過程如下:
一階段:
這種階段反應(yīng)迅速,并且中間產(chǎn)物氯化氰(CNCl)為劇毒物質(zhì),但其在堿性環(huán)境中迅速轉(zhuǎn)化為氰酸鹽(CNOˉ),堿性越強(qiáng),意味著反應(yīng)越迅速。
二階段:
CNOˉ+2H2O→CO2+NH3+OHˉ;
2CNOˉ+3OClˉ→CO2↑+N2↑+3Clˉ+CO32ˉ;
這階段中在反應(yīng)時間上有明顯區(qū)別,一階段反應(yīng)比較迅速,二階段反應(yīng)比較慢。在實(shí)際的使用中,為了避免氯化氫(CNCI)的產(chǎn)生,基本上在同一個處理設(shè)備進(jìn)行。
2氧化還原法處理含銅電鍍廢水
含銅廢水存在于我國電鍍、治金還有機(jī)械加工等礦山開采等行業(yè)中,特別是銅常按照有機(jī)還有無機(jī)兩種形態(tài)存在,并且含有其他大量有機(jī)物及其他物質(zhì)。假使不進(jìn)行處理,一方面會形成水體還有環(huán)境污染,另一方面還會浪費(fèi)銅資源,需要進(jìn)行含銅廢水的處理迫在眉睫?,F(xiàn)今對于水體中銅離子的處理方式還有化學(xué)沉淀、蒸發(fā)濃縮和離子交換等,雖然能達(dá)到含銅廢水的初步處理和資源回收,但是不能達(dá)到行業(yè)水質(zhì)排放要求,所以需要進(jìn)行深度處理,常使用的方法有:水合肼化學(xué)還原法、鐵碳微電解法以及載鐵竹炭非均相Fenton催化處理法。
2.1水合肼化學(xué)還原法
對于電鍍含銅廢水,通常含有酸洗銅水還有氰化鍍銅廢水。并且在含銅廢水中存在著鉻合劑,需要先去除鉻合劑的干擾,這樣才能保證后續(xù)的還原還有沉淀反應(yīng)的順利進(jìn)行。通過含氰廢水的處理方法可以知道,堿性氧化法能夠有效去除水中氰根,因此工藝流程包括堿性氧化、水合肼還原以及沉淀分離三個主要過程。
開始,堿性氧化需要控制廢水PH值在8~11之間,之后可加入次氯酸鈉或者是液氯還有其他氧化劑破壞氰根,釋放出銅離子,在堿性溶液中形成Cu2(OH)2沉淀;之后,和酸洗含銅廢水共同加入水和肼進(jìn)行還原。水合肼(N2H4)又名水和聯(lián)氨,基本是無色透明的油狀發(fā)煙液體,有著強(qiáng)堿性和吸濕性。并且在堿性環(huán)境中還原性極強(qiáng),和氫氧化銅沉淀應(yīng)用使其還原成Cu2O沉淀,具體反映過程如下:
4Cu2(OH)2+N2H4=2Cu2O↓+6H2O+N2↑;
之后進(jìn)行沉淀分離過程,之后憑借著過濾等操作過程去除土黃色的Cu2O沉淀,能夠達(dá)到水質(zhì)排放標(biāo)準(zhǔn)。水合肼還原法工藝流程簡單,在實(shí)現(xiàn)水質(zhì)排放標(biāo)準(zhǔn)的情況下實(shí)現(xiàn)銅資源的有效回收,是一種不僅經(jīng)濟(jì)而又合理的工藝處理技術(shù)。
2.2鐵碳微電解法
鐵碳微電解法又可稱為內(nèi)電解法,主要利用電化學(xué)氧化還原原理并按照Fe/C作為原電池反應(yīng)處理廢水中銅離子的工藝。并且在酸性條件下,鉻合銅具有相應(yīng)的不穩(wěn)定性,陽極上的鐵極容易將銅從水中置換出來,繼而導(dǎo)致PH的升高可以生成氫氧化銅沉淀,可以去除廢水中銅離子的目的。為了破壞EDTA-Cu鉻離子,還能使用鐵碳微電解法破壞鉻合物,通過實(shí)驗(yàn)具有的適宜工藝是:常溫條件下,有氧氣存在時,PH值=2,F(xiàn)e/C質(zhì)量比>0.02,60min后,TOC濃度為200mg/L、Cu2+濃度為60mg/L的廢水經(jīng)鐵碳微電解法處理后,TOC和Cu殘余濃度分別大大
降低至40.66mg/L和1.718mg/L。
鐵碳微電解法操作方便,適用性強(qiáng),主要使用在重金屬離子、氰化物等達(dá)標(biāo)排放的同時,還能去除COD,繼而提升廢水的可生化性,并且在水處理領(lǐng)域中已經(jīng)取得普遍的使用。當(dāng)然,也存在一些局限性,例如鐵碳填料易板結(jié)等缺點(diǎn),可以同其他處理工藝組合一起使用。
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